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  • 東(dōng)北林業大學團隊《Nature Communications》:3D 打印磷光木質(zhì)材料取得突破性進展

    發布日(rì)期:2026-03-13     人氣:110


    東北林業大(dà)學團隊《Nature Communications》:3D 打印磷光木質材料取得突(tū)破性進展

    研(yán)究背景與核心挑戰

    在可持續材料科學的前沿(yán)領域,利用可再生生物質資源開發具備室溫磷光(Room-Temperature Phosphorescence, RTP)功能(néng)的智能材料,並實現其精準增材製造,是當前製約生物基光電子器件發(fā)展的核心瓶頸(jǐng)。傳統有機 RTP 材料雖具有結構靈活性與光學可調性,但其製備高度依(yī)賴石油基(jī)原料及複雜合成工藝(yì)。同時,現有成型技術難以實現無模板、一體化的複雜三維結構構(gòu)建,嚴重限製了其在定製化防偽、傳感及智(zhì)能顯示等領域的應用潛力。因此,開發兼具優異磷光性能、可打印性及全生物基特性的可持續材料體係,成為該領域(yù)亟待突破的關(guān)鍵科學問題。

    創新成果:全生物基 CX-Wood 材料的成功構建

    針對上述技術空白,東北(běi)林業大學李淑君教授、翟迎香副教授團隊聯合巴斯大學 Tony D. James 教授、中南林業科技大學吳義(yì)強院(yuàn)士及天津科技大學司傳領教授,通過精(jīng)準的分子設計(jì)與化學修飾,成功開(kāi)發出一種名為CX-Wood的新型可 3D 打(dǎ)印室溫磷光木質材料。該研(yán)究創新性地(dì)將羧基官能團接枝到天然(rán)木質纖(xiān)維素基質上,並利用(yòng)直接墨水書寫(Direct Ink Writing, DIW)3D 打印技術,實現了複雜三維(wéi)磷光結(jié)構的一體化成型。這一(yī)生物質衍生平台為構建定製化智能發光材料提供了綠色、高(gāo)效(xiào)的全新模(mó)型。相(xiàng)關研究成(chéng)果(guǒ)以(yǐ)題為 “3D-printable phosphorescent woody materials” 發表於(yú)國際頂級(jí)期刊《Nature Communications》。

    材料製備與性能表征

    研究人員通過羧甲基化反應對天(tiān)然(rán)木粉進行化(huà)學修飾,成功製備了 CX-Wood 前驅體。X 射線光電子能譜(XPS)與傅(fù)裏葉變換紅外光譜(FT-IR)證實,羧基(jī)官能團(-O-C=O)已成功接枝到木質(zhì)素與纖維素分子鏈上。係統優化結果表明,在35℃堿處理 60 分鍾,隨後 80℃進行醚化反(fǎn)應 90 分鍾的條件下,可獲得最佳取代度。生命周期評估顯示,CX-Wood 墨水的(de)全球變(biàn)暖潛(qián)能值(zhí)(GWP)僅為對照樣(yàng)品的 27.6%-56.4%,展現出卓越的環境可持(chí)續性與成本效益。

    光學性能與增強機理

    CX-Wood 材(cái)料(liào)表(biǎo)現出優異的光學性能(néng):其熒光發射峰位於 460 nm,室溫磷光發射峰位於 505 nm。與天然木材相比,CX-Wood 的磷光強度與(yǔ)壽(shòu)命顯著提升,最(zuì)長餘輝時間可達1.2 秒。研究表明,羧酸基團的取代度是調控磷光性能的核心因素:當取代度從 0.066 提升(shēng)至 0.5760 時(shí),磷光壽命(mìng)從 35.4 ms 延長至 358.7 ms,量子產率從 0.93% 提高至 4.60%。
    機(jī)理研究揭示(shì),化學改性主要通過以下雙(shuāng)重機製增強磷光(guāng)發(fā)射:
    1. 氫鍵網絡加固:改性後纖維素鏈的無(wú)定形重排,增強了分子內氫鍵相互作用,構建了剛(gāng)性的微環境,有效抑製了非(fēi)輻射躍遷。
    2. 自(zì)旋 - 軌道耦(ǒu)合增強:羧(suō)基中 C=O 基團(tuán)的 n-π* 電子躍遷促進了自旋 - 軌道耦合,加速了單重態到三線態的係間竄越(Intersystem Crossing, ISC),從而增加了三線態激子的布(bù)居率。
    此外,CX-Wood 的磷光性能對溫(wēn)度(dù)、濕度及激發波長具有良好的響應特(tè)性,且經過多(duō)次 “幹燥 - 加(jiā)濕” 循環後性能保持穩(wěn)定(dìng),表(biǎo)明其具備優異的光學穩定性。

    3D 打印工藝與應用前景

    得益於優異的流變性能,CX-Wood 水分散體成功(gōng)適配(pèi) DIW 3D 打印技術。流變學測試表明(míng),該墨水呈現典型的剪切變稀(假塑性)行為:屈服應力下具備 5.7 kPa 的高彈性,可在低剪切(qiē)應力下順利擠出,擠出後迅速固化(huà)定型,實現了 90% 以上的形貌保真度。研究證實,該策略適(shì)用於雪鬆、鬆木、楊(yáng)木、柚木等十餘種不同天(tiān)然木材,具備廣泛的普適性。
    打印所得的三維結構不僅保留了強而持(chí)久的綠色餘輝,還可通過引入硼砂進一步延(yán)長餘輝(huī)至 8 秒,或通過(guò)能量轉移策略調控發(fā)射波長至紅色區域。值(zhí)得一提的是,該打印材料具有可水溶性回收再利用的特性(xìng),在完成使命後可通過水處理降解回收,實現了材料全生命(mìng)周期的綠色閉環。

    總結與展望

    本研究成功將天(tiān)然(rán)木(mù)材高效轉化為(wéi) CX-Wood,賦予(yǔ)其增強的室溫磷光性能與 3D 打印適配性。該技術路(lù)線摒棄了傳統(tǒng)的物理共混策略,實現了從可再生(shēng)生物質資源到高性能光電子材料的一步式轉化。相較於現有技術,CX-Wood 材料製備(bèi)過程可持續、便捷且(qiě)成本低廉,為建築、家具、智能防偽、柔性電子等(děng)領域開(kāi)辟了全新的應用前景,為可持(chí)續結構功能材料(liào)的發展提供了(le)創新(xīn)思路與技術範式。


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